光刻胶又称光致抗蚀剂,由感光树脂、增感剂和溶剂等组成。光刻胶是指通过UV、深UV、电子束、离子束和X射线等光照或辐射后,使其溶解度改变的耐蚀刻薄膜材料,也是光刻工艺中的关键材料[19]。其主要用于集成电路和半导体分立器件中的细微图形加工,可涂布在印刷线路板(PBC)、半导体基片或其他基材的表面,并经光-化学处理后构成线路图或其他图形。Lawrie等[20]合成了一种感光灵敏度为4~6 mJ/cm2、分辨率为22.5 nm的聚甲基丙烯酸甲酯-聚砜类高分子材料,可用于非化学放大类EUV(远紫外线)光刻胶。
2.5 离子交换树脂
离子交换树脂是一种在交联聚合物结构中含有离子交换基团的功能高分子材料。1933 年Adams和Holms首先用人工方法合成了PF类阴、阳离子交换树脂。自1955 年日内瓦原子能会议揭示了离子交换树脂在原子能工业的使用后,离子交换树脂受到了较大的重视;我国在20 世纪50 年代以后开始生产和使用该树脂。离子交换的基本原理是:利用树脂在溶液中的可移动离子层改变溶液中的离子浓度等环境条件,使其功能基团上结合的反离子(即可移动离子层上的离子)与相接近的带有同种电荷的其他离子进行可逆的反复交换,从而达到离子的分离、置换、浓缩、除去杂质以及化学反应等目的[21]。
离子交换树脂种类很多,具有交换、选择、吸附和催化等功能,在胶粘剂、工业高纯水制备、医药卫生和冶金行业等领域都得到了广泛应用[22]。离子交换树脂也可以应用在胶粘剂方面,如硅半导体铝线接合剂(离子交换树脂可加到膜料中,构成用于硅半导体和铝线的接合剂)、木素胶粘剂的改进(用离子交换树脂处理过的木素胶粘剂具有更高的胶接强度)、丙烯酸酯胶粘剂的改进、α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的催化制备和密封胶等领域。
2.6 高吸水性树脂
高吸水性树脂是一种具有高吸水性、高保水性的功能高分子材料[23],已广泛应用于水溶性涂料的增稠剂、水溶性胶粘剂、化妆品的添加剂、建筑胶粘剂中的保水剂和医用高吸水性PSA(压敏胶)等方面。其吸水性机制可用Flory-Huggins[24]热力学理论进行解释。
徐文君[25]以氯丁胶为基材,采用丙烯酸酯类高吸水性树脂和相关助剂,制得了一种新型止水性良好的水膨胀防水密封胶。以高吸水性树脂与其他材料复合而成的密封胶已用于建筑嵌缝(词条“嵌缝”由行业大百科提供)、钢板桩和管接头等嵌缝密封[26]。清华大学高分子研究所[27]开发的密封胶条(词条“密封胶条”由行业大百科提供)用高吸水性聚丙烯酸酯类树脂,具有高吸水保水率及吸水速率快等优点,并且与橡胶相容性良好;相应胶条仍保持应有的强度,并具有稳定的化学性质、光热性能且不易分解变质。
2.7 高分子絮凝剂
高分子絮凝剂是一类可使液体中不易沉降的固体悬浮微粒达到凝聚、沉淀的功能高分子材料,可分为无机高分子絮凝剂、有机高分子絮凝剂、微生物絮凝剂、淀粉絮凝剂和复合絮凝剂等[28]。
高分子絮凝剂在上水处理、废水处理和生产过程的固液分离中占有重要地位,在一些胶粘剂(如水性丙烯酸酯胶粘剂和木材胶粘剂等)生产过程中会产生大量的胶粘剂废水。当这些废水含有害物质(如酯类单体、高分子有机聚合物、少量引发剂和乳化剂等)或者pH显酸性、SS(悬浮物)超标、NH3-N超标、CODCr(化学耗氧量)和BOD(生物耗氧量)超标[29]时,都必须经过处理后才能被再利用,而对此最常用的处理方法就是絮凝沉淀法[30-31]。在水处理的应用中,国内外的胶粘剂、造纸和水法冶金等行业使用絮凝法处理水的比例占了55%~75%。由于絮凝法在水处理与污泥脱水中体现出较明显的技术经济效益,故国内外高分子絮凝剂的生产与消费仍保持较高的年增长率。
2.8 其他功能高分子材料
2.8.1 高分子光引发剂
光引发剂是UV固化胶(词条“固化胶”由行业大百科提供)粘剂体系的重要组成部分。其作用主要是吸收光子、产生活性种,进而引发不饱和单体聚合。高分子胶粘剂克服了小分子光引发剂与体系互容性差、易凝聚、易迁移和易挥发等缺点,防止了胶粘剂的黄变及老化(词条“老化”由行业大百科提供),并且有助于提高胶粘剂的耐候性(词条“耐候性”由行业大百科提供)、光泽度等性能,减少了对环境的污染。Kong 等[32]利用AC-1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)对以甲基乙烯基二(甲基乙基硅氧基)硅烷合成的超支化化合物进行端基改性,制得的高分子光引发剂(HP1173)的光引发效率与光固化树脂的热稳定性都明显高于相应的小分子光引发剂(1173)。
2.8.2 医用胶粘剂
1949年,德国首次合成了氰基丙烯酸酯(CA),而CA作为医用胶粘剂的使用是在10年以后。随着CA单体纯度的提高,各种衍生物制成的医用胶粘剂渐渐投入使用。α-氰基丙烯酸烷基酯等功能高分子材料由于在活体能承受的条件下固化,故无过量热和无毒副产物生成,并且可被吸收而不干扰正常愈合过程,可被用作医用胶粘剂(用于牙齿胶接、骨黏合等)。Octyl-CA(辛基氰基丙烯酸酯)具有黏合迅速、无软骨坏死和局部炎症等优点,在软骨的移植和固定方面具有良好的实用特性[33]。Singer等[34-35]认为CA 胶粘剂在急诊创伤中可以得到更多的应用。
2.8.3 耐高温高分子材料
随着航空航天和电子工业的发展,对胶粘剂的耐高温要求越来越高。刘敬松等[36]以异佛尔酮、二羟甲基丙酸和聚酯二元醇等为原料,制得耐热性、耐水性优异的WPU(水性聚氨酯)胶粘剂乳液。2014年,Suvannasara等[37]通过转基因操作和光反应等方法,将4-氨基肉桂酸聚合后,得到同类塑料中相对最耐热(词条“耐热”由行业大百科提供)的聚酰胺(词条“聚酰胺”由行业大百科提供)酸(能承受390~425 ℃的高温)。
2.8.4 形状记忆高分子材料
自1981 年发现热致形状记忆高分子交联聚乙烯起,作为功能高分子材料的形状记忆功能高分子材料受到了广泛关注。廉琪等[38]以戊二醛为交联剂,制备了pH 敏感性明胶/果胶水凝胶、明胶/辛基果胶水凝胶。研究结果表明:在不同pH的条件下,明胶/果胶水凝胶具有形状记忆功能,此类水凝胶有望用于蛋白质的pH、温度等控制释放。
3.结语
(1)功能高分子材料是工程技术与材料科学领域研究的主要方向之一,由于不同专业的交叉与渗透,使得功能高分子材料的研究有了重大发展。功能高分子材料由于其独特的理化性能,使得其在胶粘剂方面有了广泛的应用,并对胶粘剂的发展有着推动作用。目前功能高分子材料的研究还不完善,再加上我国对于功能高分子材料在胶粘剂方面的研究起步较晚,使得功能高分子材料在胶粘剂方面的应用受到限制。
(2)近年来,功能高分子材料在胶粘剂方面的应用受到广泛关注。将其用于胶粘剂中,可使胶粘剂具有导电性、导热性、耐热性、催化性、光敏性、导磁性和吸水性,从而提高了相应胶粘剂的各项性能。